Você pode criar atalhos para seus contatos do Gmail direto no Desktop, barra de tarefas ou menu iniciar. No Windows, basta clicar com o botão direito no Desktop > novo > atalho. Aí você cola este código no endereço do atalho:
gtalk:chat?jid=[Gmail-Username]@gmail.com. Clique em OK e seu atalho está criado. Aí basta usar a criatividade e o programa IrfanView para criar os ícones de seus contatos. Se quiser criá-lo em outro lugar, basta criar no Desktop e puxar para barra de tarefas ou para o menu iniciar.

Para fazer conversar com som você pode usar o seguinte atalho: gtalk:call?jid=[Gmail-Username]@gmail.com.

Para os Geeks ao extremo, o Gtalk pode ser acessado pelo Executar do Windows, você só precisa escrever gtalk:.

Fonte: Google Operating System